À l'âge de 12 ans, elle a épousé Henri, prince de Silésie, avec qui elle a eu sept enfants. Malgré son statut de noble, Hedwig menait une vie profondément pieuse, pratiquant la pénitence et le jeûne même au sein de la cour. Elle était connue pour marcher pieds nus sur la glace et la neige pour assister à la messe quotidienne. Lorsqu'un prêtre lui fit cadeau de ses chaussures et lui demanda plus tard pourquoi elle marchait toujours pieds nus, elle révéla qu'elle les portait sous le bras, en disant : "Je les porte toujours là."

Sainte Edwige était une avocate infatigable des pauvres, des veuves et des orphelins. Elle a fondé plusieurs hôpitaux pour les malades et les lépreux et veillait à ce que personne ne quitte sa présence sans réconfort. Un jour, elle a passé dix semaines à enseigner le Notre Père à une pauvre femme.

Après la mort de son mari bien-aimé, Hedwig a réagi avec une foi inébranlable : "Tu t'opposerais à la volonté de Dieu ? Nos vies sont les siennes. Elle entre ensuite au monastère de Trebnitz, où elle meurt en 1243.